参加黄巢起义军后。朱温念念不忘张氏，而不像其他农民军将领一样，任意将掳来的良家女子作为妻房。他甚至怂恿黄巢出兵攻打宋州。不料宋州刺史张蕤早已离任。后任剌史坚守城池，农民军无功而返。由于朱温在战场上英勇善战、屡立战功，中和二年(882年)正月，黄巢任命朱温为同州防御史，让他带兵去从唐军手中夺回了同州。 就在朱温为同州防御史的时候，他与张氏意外相逢。此时张氏因父母双亡，早已经沦落为难民，流落到同州，为朱温部下所掠取。朱温认出了张氏，欣喜若狂。张氏却根本不认识朱温。当她得知朱温是自己同乡，且在数年前就对自己倾心不已，以至至今未娶，不禁十分感动。朱温趁机提出要娶张氏为妻。